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高效乳液型有机硅消泡剂的制备及性能研究

文章出处:江苏凤谷节能科技有限公司 www.fg-furnace.com责任编辑:江苏凤谷节能科技有限公司 www.fg-furnace.com人气:-发表时间:2017-07-21 09:05【

在许多工业(如印染、发酵、造纸、涂料、医药、油田开采、水处理等)的生产过程中,由于搅拌、振动、沸腾等操作经常会产生大量泡沫,如不经适当抑止,泡沫会给生产带来很多麻烦,如影响生产的正常进行、减少设备有效负载量、造成产品质量及生产能力下降等.为了消除和抑制泡沫,最有效和最经济简便的方法就是加入消泡剂.

消泡剂又称防沫剂,按状态可分为油状、乳液状、固态以及膏状等;按化学组成可分为醇类、脂肪酸类、酰胺类、磷酸盐类、聚醚类和聚硅氧烷类(习惯又称有机硅类)等.同非硅类消泡剂相比,有机硅类消泡剂因具有消泡和抑泡效果好、用量少等特点而受到各行各业的关注.目前,有机硅消泡剂已在国内得到了广泛应用,但与国外每年万吨以上的消耗量相比,无论是在档次、品种,还是在数量上都还存在着很大差距,一些高档次设备用的乳液型有机硅消泡剂还主要依赖进口.为此,在前期研究工作的基础上,2006年我们申报了陕西省教育厅产业化项目——纳米增效聚醚有机硅消泡剂的开发,现已成功研制出了乳液型高效有机硅消泡剂,且已转让给青岛能远物资有限公司.实验证明,该消泡剂的主要技术指标与国外同类产品相当,是一种高效的有机硅乳液消泡剂,完全可以替代进口产品,具有较好的经济效益和广泛的应用前景.

1.实验

1.1主要原料和仪器

主要原料:甲基硅油(粘度:600~800mPa·s/25℃),工业品,济南亿佳化工有限公司;聚醚硅油(粘度:800~1 000mPa·s/25℃),实验室自制;气相二氧化硅(白炭黑),工业品。广州吉必盛科技实业有限公司;Span-80,AR,上海化学试剂公司;Tween-80,AR,天津宏美化工有限公司;羧甲基纤维素钠,AR,河北省文安县盛源纤维素厂.

仪器:电动搅拌机;温度自动控制仪;高速离心机;--Vl烧瓶;回流冷凝管;温度计.

1.2 高效乳液型有机硅消泡剂的制备方法

1.2.1改性二氧化硅的制备

将甲基硅油和气相法白炭黑(SiO2)按质量比100:8加入到带有搅拌器、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中,加热搅拌升温到130---150℃处理3~5 h,然后冷却至室温,得到白色粘稠液体,即改性二氧化硅.

1.2.2高效乳液型有机硅消泡剂的复配

在带有搅拌器、温度计的三口烧瓶中,加入36份改性二氧化硅、20份聚醚硅油,搅拌混合均匀,再加入12份复合乳化剂(由Span80与Tween80组成,亲水亲油平衡值HLB约为10),升温到40---50℃搅拌30 min,然后缓慢加入110份水,搅拌1 h得O/W型乳液,最后加入羧甲基纤维素钠(CMC)水溶液(由2份CMC和20份热水混合而成),搅拌30 min后出料,得乳白色高效乳液型有机硅消泡剂.

1.3 消泡剂的性能测试

起泡液:雕牌洗衣粉:十二烷基苯磺酸钠:TX-10:水=O.5:0.5:0.5:98.5.

1.3.1消泡性能

室温下,将25 mL起泡液加入到100 mL带塞量筒中,上下震荡10次,使泡沫体积达100 mL,然后加入质量分数为0.05%的消泡剂,同时启动秒表记录泡沫完全消失的时间.时间越短,说明消泡剂的消泡性能越好.

1.3.2抑泡性能

在500 mL量筒中加入100 mL起泡液,再加入一定量的消泡剂(用量为发泡液用量的0.05%),将与N。瓶相连的玻璃管插入起泡液内鼓气泡,控制Nz流量为3 L/min,记录泡沫体积达到200 mL刻度处所

需的时间.时间越长,说明消泡剂的抑泡性能越好.

1.3.3稳定性

离心稳定性:在离心机中,以3 000 r/min的转速离心30 rain,观察乳液是否分层、漂油.

热稳定性:在45--一60℃的条件下存放48 h,观察乳液是否分层、破乳.

1.3.4水分散性

将0.5 g消泡剂加入烧杯中,再加入100 g水,振荡,观察其在水中的分散情况.若迅速分散,液面无油状物,则消泡剂的水分散性为优;若分散较快,液面无油状物,水分散性为良;若分散较慢,液面出现少量絮状物,水分散性为中;若不易分散,且絮状物较难消失,则水分散性为差.

2、结果讨论

2.1 甲基硅油粘度及用量对消泡荆性能的影响

甲基硅油表面张力低,消泡能力强,热稳定性好,呈化学和生理惰性,加之不溶于水,对大多数起泡介质均有优异的消泡性能,因此,我们选择甲基硅油作为消泡剂的一个主要组分.固定其他条件不变,考察甲基硅油粘度改变对消泡剂性能的影响,实验结果见表1.

表1.JPG

表1表明,随甲基硅油粘度的增加,消泡剂的消泡时间呈先下降而后略增加的趋势,但抑泡时间则是一直在增加.这是因为低粘度甲基硅油表面张力小,易分散于起泡液中起消泡作用,但溶解度大,抑泡时间短;而粘度大的甲基硅油溶解度小,抑泡时间长,但乳化困难,消泡效果差.综合各因素,为获得良好的消泡、抑泡效果,本研究选用粘度为600--一800mPa·S的甲基硅油.

此外,甲基硅油在乳液中的含量也应适中,若用量太低,消泡效果差,为达预期的消泡效果,所加的消泡剂乳液量必须多,但这将会影响产品质量;若用量太高,则不易乳化.实验表明,甲基硅油在乳液中的适宜含量为16%~17%.

2.2二氧化硅选择及用量对消泡剂性能的影响

可用于甲基硅油消泡剂的二氧化硅有:气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅胶、硅溶胶及石英粉末等.由于气相二氧化硅(白炭黑)比表面积大,密度小,易分散,未经疏水处理显亲水性,在有机相中难以浸润和分散,经疏水处理后的表面羟基含量减少,聚集倾向减弱,表面自由能降低,由亲水转为疏水,与有机相的浸润性、分散性得到改善,有助于增强硅泊在起泡体系中的分散能力,增加乳液的稳定性,因此,我们选择气相二氧化硅与甲基硅油进行复配,以提高甲基硅油的消泡效果.

在其他条件相同的情况下,考察白炭黑不同用量对消泡剂

消泡性能的影响,实验结果如表2所示.

表2.JPG

由表2可知,随白炭黑用量的增加,所得消泡剂乳液稳定性变差.相对于100 g甲基硅油而言,当白炭黑的用量低于8 g(折合乳液中白炭黑用量为1.3%)时,随白炭黑用量的增加,消泡剂消泡性能增强,但当白炭黑的用量高于8 g以上时,其消泡性能基本不随白炭黑用量的增加而改变.综合考虑,我们认为消泡剂中白炭黑的最适用量应以1.3%左右为宜.

2.3聚醚硅油用量对消泡荆性能的影响

聚醚硅油本身就有消泡和抑泡性能,能与甲基硅油/改性白

炭黑产生协同作用.固定其他条件不变,加入聚醚硅油(粘度:868mPa·s)并改变其用量,观察消泡剂的消泡性能,实验结果见表3.

表3.JPG

由表3得知,单纯的甲基硅油/8炭黑乳液消泡效果不是最好.加入聚醚硅油后,在一定用量范围内,随其用量增加,消泡剂消泡时间变短,且有利于延长抑泡时间.另外,乳液的稳定性及其在水中的分散性随聚醚硅油用量的增加而变好.这是由于加入聚醚硅油后,聚醚硅油自身能自乳化,利用组分间的协同增效作用而使消泡剂的消泡效果明显改善.但当聚醚硅油用量超过20 g(占乳液总质量分数10%)时,会导致消泡剂组分的亲水性大增,易分散于起泡液中而使抑泡性降低,故合适的聚醚硅油用量为10%左右.

2.4乳化荆的复配及其用量对消泡剂性能的影响

乳化剂是制备乳液型有机硅消泡剂的关键因素之一.甲基硅油难以乳化,为了使乳化剂能很好地起NSL化分散作用,首先应考虑乳化剂的HLB值与硅油的HLB值(大约为8~11)相接近,其次要考虑乳化剂的发泡力要小,另外还要考虑被乳化体系与乳化剂憎水基之间的亲合力.通常离子型乳化剂如磺酸盐、硫酸酯等均有不同程度的助泡作用,而Span类和Tween类非离子型乳化剂与甲基硅油的亲和力较好,且发泡性能低,故本研究选用Span-80与Tween-80进行复配.复合乳化剂不同HLB值时消泡剂的消泡性能见表4.

表4.JPG

由表4可看出,乳化剂HLB值约为10时,消泡剂的消泡性能、离心稳定性及在水中的分散性均较好.

固定其他条件和乳化剂Span-80与Tween-80的配比均不变,考察复合乳化剂用量改变对消泡剂性 能的影响,实验结果如表5所示.

表5.JPG

由表5可知,乳化剂用量过小,消泡剂乳液不稳定,容易分层.乳化剂用量过大,消泡剂乳液稳定性提高,但消泡效果下降.此乃两方面因素造成:一是乳化剂用量过多,导致乳液粒子过小,从而使消泡速度降低;二是乳化剂用量过多,增加乳液的稳定性,使乳液粒子不能捕获气泡,失去消泡性能.当复合乳化剂的用量小于6%时,消泡剂乳液的稳定性随复合乳化剂用量的增加而增加,且消泡性能增强;当复合乳化剂的用量大于6%时,消泡剂的稳定性不随用量的变化而变化,但消泡性能降低.实验证明,复合乳化剂的用量约为6%时消泡剂消泡效果较好.

2.5增稠剂的影响

为了提高乳液的稳定性,加入增稠剂是一种有效的途径.常用的增稠剂有羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙二醇、海藻酸钠等.本实验选用羧甲基纤维素钠作增稠剂,用量占乳液总量的1%时取得了较佳的效果.

2.6消泡剂的稳定性、分散性试验

将制得的消泡剂在离心机上以3 000 r/min的速度离心30 min,消泡剂乳液无分层现象出现,表明所制得的消泡剂具有良好的离心稳定性.

将制得的消泡剂在45"--60℃的条件下存放48 h,乳液无分层、破乳现象发生,说明所制得的消泡剂具有良好的耐热稳定性.

将0.5 g消泡剂加入烧杯中,加入100g蒸馏水,振荡,消泡剂能较快分散于水中,且液面无油状物出现,表明消泡剂在水中分散性良好.

2.7与其他消泡剂消泡性能的比较

将自制的消泡剂与国内厂家常用消泡剂及进口同类消泡剂进行比较,结果见表6.

表6.JPG

由表6可看出,自制消泡剂产品的消泡性能、水分散性以及稳定性都比较理想.

3、结论

(1)以甲基硅油、气相法二氧化硅、聚醚硅油为主要成分,采用Span80与Tween80为复合乳化剂,羧甲基纤维素钠为增稠剂制得了高效乳液型有机硅消泡剂.该消泡剂消泡效果好,其主要技术指标与国外同类型产品相当.

(2)所制得的消泡剂乳液其离心稳定性、耐热稳定性好,在水中的分散性良好.

(3)本产品生产过程无三废排放,已在青岛能远物资有限公司实现工业化生产,取得了很好的效果.